中空玻璃聚氨酯密封膠中有離析傾向的成分包括潤滑劑、分散劑、增塑劑等液體助劑。相容是指上述液體助劑與聚氨酯密封膠中的基礎聚合物分子間能處于穩(wěn)定狀態(tài),同時相互間不產生有害物理、化學反應。
液體助劑與基礎聚合物的相容性可根據熱力學自由能增量公式進行判斷:vG=vH-TVS。其中,vG表示混合自由能;vH表示混合熱;vs表示混合,J/K;T表示絕對溫度,K。當△為負值時,兩物質的混合能自發(fā)進行(即相容性較好)。兩物質混合,物質由有序向無序狀態(tài)發(fā)展,vs一般為正,即vHO或△H,TvS時,兩物質相容性較好。根據Hildebrand理論,vH值與兩混合物質的溶解度參數s值有關,即△H`^nyzVi(si-Sz)zon,表示溶劑的摩爾百分數;表示溶質的體積分數;V,表示溶劑的摩爾體積;s>>s2分別表示溶劑、溶質的溶解度參數??梢?,vH與(s,-灰)成正比,只有當(民硒2)z趨于零時,vH也趨于零,vG就變?yōu)樨撝怠<?,當聚氨酯密封膠基礎聚合物與液體助劑的溶解度參數s相同或相差不大時[通常二者之差不大于3.07(J/cm3),二者相容性較好。
Hildebrand理論僅適合于溶質和溶劑分子大小相同的情況,即△H,vS都是理想的,F(xiàn)lory-Hugging理論通過相互作用參數X對非理想混合熱和混合嫡的情況進行了校正:vG=RT(n11nV+nz1nV2+Xn,Vz)ovG表示混合自由能,J;R表示氣體常數,8.3192J/K;T表示絕對溫度,K;n,n:分別表示溶劑和溶質的摩爾數,mot;V,,Vz分別表示溶劑和溶質的體積數,cm3;X表示相互作用參數。X受濃度、分子量大小的影響,有時也受溫度的影響,一般認為,在高分子量聚合物和低分子量溶劑體系中,X值鑒0.5為相容體系;但當溶劑的分子量增加,且溶劑與聚合物又具有同樣的摩爾體積時,X值最高可增加至2,也是相容體系。
此外,溶劑的介電常數二與溶劑本身的偶極、氫鍵密度有關,是分子間相互作用力的一種量度,也是分子適應其周圍作用力的一種能力。因此,將溶解度參數s和介電常數二結合起來判斷聚氨酯密封膠基礎聚合物與液體助劑間的相容性,更為準確。http://www.juntengzs.com/